Pintora, soprano y maestra de canto española nacida en París.
Hija de Domingo Muñoz Cuesta y de María Luisa de la Riva y Callol, ambos pintores. La familia regreso a España en 1914.
Como pintora, compartió con su madre el estudio donde ambas trabajaban en la calle Serrano de Madrid. Todavía en París, expuso en 1910 y 1914 en el Salón de la Union de Femmes. En 1920 presentó una obra en la Exposición Nacional de Bellas Artes, en la que su madre consiguió un galardón. Ambas fueron amigas de Cristina Hagyi Seyringer, condesa de Morphy. Dos años después volvió a participar en este certamen, donde llamó la atención por el retrato que presentó. El 21 de mayo de mayo de 1924 inauguró una exposición individual de retratos que obtuvo muy buenas críticas. En la Sociedad de Amigos del Arte presentó, en noviembre de 1929, también un conjunto de retratos al pastel, técnica en la que se especializó.
En su aspecto docente, ejerció como profesora de dibujo, entre 1918 y 1925, en el Instituto-Escuela de la Junta para la Ampliación de Estudios e Investigaciones Científicas. En 1933 fue declarada apta por el Ministerio de Instrucción Pública y Bellas Artes como profesora de Dibujo en enseñanza secundaria.
Como cantante, ofreció varios recitales en el Lyceum Club Femenino de Madrid, acompañada por la pianista coruñesa Emilia Quintero Calé; como el que tuvo lugar el 31 de enero de 1929. El crítico de El Sol, Adolfo Salazar, elogió la interpretación de ambas y el conocimiento de estilo con el que Dolores cantó obras de Wolfgang Amadeus Mozart, Franz Schubert, Johannes Brahms, Gabriel Fauré, Xavier Leroux y André Exaudet, entre otros autores. El 4 de abril del mismo año, en la sala de la Institución del Trabajo de la Mujer, participó en otro concierto con el tenor Manuel Niella, también acompañados por la citada pianista, donde cantaron entre otras piezas un dúo de la ópera Manon de Jules Massenet. La Asociación de Antiguos Alumnos del Instituto Escuela organizó una velada, el 21 de mayo de 1931, en el que Dolores cantó acompañada por su amiga pianista, Emilia Quintero, obras de Mozart, Joseph Haydn, Georg Friedrich Händel y Vicente Salas Viú, del que Enrique Casal Chapí interpretó varias piezas al piano. Fue profesora de canto y, entre sus discípulos, destaca el mencionado tenor Manuel Niella.
A través de su amistad con Enrique Casal Chapí, participó como profesora de canto en las actividades del Teatro Escuela de Arte (TEA), dirigido por Cipriano Rivas Cherif, que programó un Concierto Histórico de Canciones de Cámara interpretado por ella en 1935. Dos años después, durante la guerra civil española, el TEA realizó varias representaciones teatrales -como el entremés El dragoncillo de Pedro Calderón de la Barca- en el frente republicano en las que, entre los doce miembros que formaban el grupo, figuraba Dolores Muñoz de la Riva.
Dolores fue juzgada por el Tribunal de Responsabilidades Políticas en 1941, e indultada en 1944.